一、工艺特点
钙钠双碱法是先用钠碱性吸收液进行烟气脱硫,然后再用石灰粉再生脱硫液,由于整个反应过程是液气相之间进行,避免了系统结垢问题,而且吸收速率高,液气比低,吸收剂利用率高,投资费用省,运行成本低。
1、以NaOH(Na2CO3)脱硫,脱硫液中主要为NaOH(Na2CO3)水溶液,在循环过程中对水泵、管道、设备缓解腐蚀、冲刷及堵塞,便于设备运行和维护。
2、钠基吸收液对SO2反应速度快,故有较小的液气比,达到较高的脱硫效率,一般≥90%。
3、脱硫剂的再生及脱硫沉淀均发生于塔体避免塔内堵塞和磨损,提高了运行的可靠性,降低了运行成本。
4、以空塔喷淋为脱硫塔结构,运行可靠性高,事故发生率小,塔阻力低,△P≤600Pa。
二、工艺原理
1、反应原理
SO2吸收反应:Na2CO3+SO2→Na2SO3+CO2↑
吸收剂再生反应:CaO+H2O→Ca(OH) 2
Ca(OH) 2+Na2SO3+H2O→2NaOH+CaSO3+H2O
2、工艺流程
采用锻钢炉的烟气经换热降温至≤200℃,经烟道从塔底进入脱硫塔。在脱硫塔内布置若干层数十支喷嘴,喷出细微液滴雾化均布于脱硫塔溶积内,烟气与喷淋脱硫液进行充分汽液混合接触,使烟气中SO2和灰尘被脱硫液充分吸收、反应,达到脱尘除SO2的目的。
经脱硫洗涤后的净烟气经塔**除雾器脱水,经脱硫塔上部进入烟囱排入大气。脱硫循环液经塔内气液接触除SO2后,经塔底管道流入沉淀池在此将灰尘沉淀下来,清液经上部溢进入反应再生池,在池内与石灰乳液制备槽引来的石灰乳进行再生反应,再生液流入泵前循环槽补入Na2CO3,由泵打入脱硫塔**脱除SO2循环使用。
其中再生产出的CaSO3及烟气中过剩氧生成的CaSO4于沉淀池中沉淀分离。
下面着重谈几点发生塔堵后的处理措施
(1)做好气体入塔前的净化,气体入塔前要洗涤除尘和静电除焦,并加强气水分离,防止、粉煤灰等杂物带入脱硫系统。
(2)认真查找堵塔的根本原因,是设备设计安装问题的,找机会进行技术改造,比如脱硫塔在填料的装填和选用上,宜按三层装填,每层高度5-6米,填料总高15-18米,填料以散装聚丙烯¢50-70㎜为主,下段填料宜选大规格以防堵;气液分布器、再分布器、除沫器等部件设计应合理,气液分布面要适当
填料托架多为驼峰板,各企业或多或少都发生过驼峰堵塞,严重时驼峰槽被堵满,不得不停车扒填料清理,建议将驼峰板改为格子板;氧化再生槽内应设1-2层分布板,孔板的作用是使气液混合物通过孔板时再经混合搅动,以利再生效率提高,孔径过大,混合搅动作用减弱;保证检修质量,在塔内填料扒出后,应对塔内进行一次全面检查,发现问题及时处理。
(3)严格控制工艺指标,做好再生槽硫泡沫的浮选和溢流,再生压力(一般在0.40-0.45MPa),以及液位要稳定,防止大幅度波动而将沉淀泛起带入塔内;控制好再生温度,再生温度过高则副反应加快,产生副盐多,副盐结晶,造成堵塔.
(4)保证足够的循环量和喷淋密度,使附在填料表面的积硫得到冲刷,减量生产,不宜调节循环量,应以降低溶液总碱度为手段。重视熔硫回收及加工,熔硫残液要经逐级沉淀、过滤、冷却、氧化并将杂质清除后再返回到系统。
(5)选用质量过硬的催化剂,东狮牌888催化剂。由于其特殊的化学结构而具有较强的吸氧载氧能力,在脱硫过程中,不断地释放出具有很强活性的原子态氧,能迅速将H2S和部分**硫转化为单质硫,从而大大提高脱硫效率,脱除**硫可达50%以上,氧化再生时析出的硫颗粒大,易分离回收,使脱硫液粘度降低,悬浮硫减少,溶液清亮。
另外,888催化剂不但能吸附氧,活化氧,还能形成多硫化物,多硫化合物被再生时析出硫,以致溶液中的悬浮硫逐渐降低,填料上粘附着的硫也逐渐松懈下来,故具有一定的清洗塔的作用。
(6)对塔堵后,阻力上升,出塔气体出现带液现象的处理。据笔者多年的操作和管理经验,一方面可加大循环量来冲塔,另一方面可在贪液中加入一定量的植物油,以消除塔内沉积在填料上的硫泡及积硫,一般植物油一次加入量在200-300mL为宜,加入量过多,则在塔阻下降后,脱硫效率会有所降低,主要原因是植物油是高分子**化合物,是一种消泡物质,从而影响再生系统单质硫的浮选,导致溶液再生效果不佳,但会在一两天后转入正常。
需特别注意的是,在加植物油来清洗塔期间,硫泡会大量增多,宜加强再生槽硫泡的浮选,保证正常溢流,同时要加强熔硫回收工作。
为何要时间处理脱硫塔泄漏?——废气泄漏不仅可能造成空气污染,而且会造成人员中毒事件。根据环保政策要求,生产过程中需要废气处理设备在线持续运作,否则生产过程中造成空气污染将面临巨额罚款。如果脱硫塔管道或者脱硫塔设备发生泄漏情况,需要立即停止生产进行修复。但是如果脱硫塔泄漏的堵漏过程过于复杂,或者修复时间很长,那就会非常严重的影响到生产,给企业效益带来巨大的损失。
怎么处理脱硫塔设备泄漏?——塔体**部气液相间部位频繁出现渗漏,企业通常采用补焊进行修复,但是焊接后出现越焊越漏以及树枝纹现象,而无法焊接。
传统的脱硫塔泄漏治理技术步骤繁琐,修复过程十分复杂要耗费大量的时间和费用。而我司北京耐默公司针对脱硫塔管路腐蚀和设备磨损差生的泄漏情况有一套成熟的解决方案,KN17高分子陶瓷聚合物材料已经在多家企业脱硫塔堵漏方面获得成功应用。
脱硫塔管路和脱硫塔设备内壁泄漏的现场修复工艺步骤:
1. 准备好脱硫塔管道和脱硫塔设备堵漏工具、材料及需更换的脱硫塔设备备件。。
2. 检查设备渗漏处表面,清理影响施工操作的物体;对磨损部位表面除油(现场不能动火可采用化学清洗)。
3.用打磨机表面粗化处理,去除泄漏处表面异物及氧化层,露出金属本色;用干净棉纱和无水乙醇彻底清洗。
4. 将北京耐默公司提供的材料严格按照比例调和,并搅拌均匀。
5. 将材料均匀的涂抹到脱硫塔渗漏部位及其周围,反复涂抹处理,以保涂抹密实。
6. 保证涂层固化时间(常温下6个小时,碘钨灯现场加热至60℃左右只需2小时)。
7. 检查修复面和材料的应用强度。
石灰石-石膏法烟气脱硫工艺是目前火电行业应用为广泛、技术成熟的烟气脱硫技术之一,以石灰石为脱硫吸收剂,副产品为石膏。但在实际运行中脱硫塔塔壁会出现结垢现象,脱落后的垢层分布在脱硫塔底部,会堵塞石膏排出泵入口滤网、循环浆液泵入口滤网、吸收塔底部排放口。而未脱落的垢层则仍依附在脱硫塔塔壁,会对检修工作带来安全隐患。
脱硫塔内壁结垢主要表现在在吸收塔内壁及构件上形成一层质地坚硬、光滑、紧密的黑色结垢。对脱硫塔的运行带来巨大的影响。
1.在脱硫塔内壁及构件上发生结垢现象,会导致构件弯曲变形、脱落,降低使用寿命,增加检修工作量。
2.在管道内壁结垢,会造成管道堵塞。质地较硬的结垢体加速管道磨损及堵塞,降低设备的使用寿命,增加检修工作量。
3.质地坚硬的结垢层散落在脱硫塔底部,造成脱硫塔石膏排出泵入口滤网堵塞,造成脱水系统无常连续投运,导致脱硫塔石膏浆液密度升高,生成的副产品石膏无法回收利用。
4.脱硫塔内壁的结构层脱落时,会损坏防腐涂层,加速设备的腐蚀速度,造成设备塔体渗漏。而且结构层质地坚硬,脱落时砸向吸收塔内的氧化风管、支架等构件,会造成设备损坏。
5.小的结垢层碎片会通过浆液循环泵输送至浆液喷淋层,在此过程中会加速浆液循环泵叶轮的磨损,造成喷嘴堵塞、脱落等。
解决措施:
1.控制石膏浆液密度及停留时间,确保石膏浆液过饱和度控制在110%-130%之间,避免过饱和的石膏浆液长时间在脱硫塔内停留,避免结垢。
2.控制石膏浆液PH值在一定范围内平稳运行。
3.提高脱硫塔内壁的表面光滑度。
以上是常规大家都知道的方法,那么结垢有没有好的方法呢,今天介绍一个新技术
1、增加成垢化合物的溶解度
脱硫阻垢剂中的**酸和聚电解质溶于水后发生电离,生成带负电荷的分子链,与Ca2+、Mg2+等形成稳定络合物,从而增加CaSO4在水中的溶解度。
2、晶格畸变论
CaSO4结晶是严格按照顺序进行的,脱硫阻垢剂成分中的**酸,会吸附到晶体活性增长点与Ca2+螯合,抑制晶格按顺序增长,使晶格歪曲,难长大。另外**表面活剂分子被卷入晶格生长,晶格发生错位,形成一些空洞,使得垢变软。
3、静电斥力作用
聚电解质溶于水后发生电离,有强烈的吸附性,会吸附CaSO4小晶体、粉尘、泥沙等,改变粒子表面电荷分布,形成双电层,阻碍CaSO4小晶体碰撞形成大晶体,也阻碍和金属传热面碰撞形成垢层。